三吡啶基咪唑配体钌配合物对F离子传感机理的理论研究

作者：聂建航; 贾永涛; 曲珈慧; 张建坡^*; 金丽^*

来源：吉林化工学院学报, 2023, 40(05): 10-14.

DOI：10.16039/j.cnki.cn22-1249.2023.05.003

• B3LYP泛函
• 传感机理
• F离子
• 钌配合物

采用密度泛函方法对[(tpy)Ru(tHI-X)]2+配合物[(tpy=2,2′:6′,2″-三联吡啶，tHI=三联吡啶-4′-苯基-1H-菲[9,10-d]-咪唑，X=None(1),F-(2)]的结构和光谱特性进行详细的理论研究。使用高斯09软件包中密度泛函方法下的B3LYP和UB3LYP泛函分别优化了两个配合物的基态和激发态几何构型，利用含时密度泛函方法结合极化连续介质模型得到了两个分子在二甲基亚砜溶液中的吸收和发射光谱。计算结果表明：配合物1的基态键长和吸收光谱与相应实验值高度吻合。当引入F-后，F-与N7-H键上的H原子发生强得相互作用，形成新的F—H键。在TD-DFT和PCM计算水平下，得到配合物1-2的最低能吸收和发射分别出现在505、628 nm和713、744 nm。1-2的HOMOs主要占据在tHI配体上，而LUMOs为tpy配体的π反键轨道，因此该跃迁被指认为[π(tHI)]→[π*(tpy)]电荷转移跃迁，其3LLCT跃迁属性是导致该类配合物辐射跃迁的主要因素。

• 单位
  吉林化工学院