基于线性离子阱质谱的自由基中心诱导α-H断裂丰度稳定性研究

作者：鲁鑫; 何兰; 刘宁^*; 王倩倩^*

来源：中国药学杂志, 2020, 55(02): 141-147.

• 自由基中心
• α-H断裂反应
• 丰度稳定性
• 空间电荷效应

目的研究线性离子阱质谱(LTQ-MS)对自由基中心诱导α-H断裂的响应稳定性,探讨离子阱内相互作用机制及氢氘混杂丢失对定量精密度的影响。方法利用D6-鸟氨酸内酰胺的特殊碎裂方式区分α-H断裂,通过机制探讨推测可能影响丰度稳定性的因素。结果仅丢失氢的离子对(115. 1→97. 1; 121. 1→103. 1)和苏氨酸替代D6-鸟氨酸内酰胺的离子对(115. 1→70. 1; 120. 1→74. 0)精密度均显著优于涉及氢氘混杂丢失的离子对(115. 1→70. 1; 121. 1→75. 1)。采用115. 1→70. 1; 121. 1→75. 1时,串联四级杆质谱精密度显著优于LTQ-MS。结论丰度不稳定、质量歧视效应、离子浓度饱和效应不影响LTQ检测信号稳定性。结合D6-鸟氨酸内酰胺碎裂特点以及马修方程,提出离子阱内空间电荷作用是导致检测信号不稳定的主要原因。

• 单位
  南开大学; 中国食品药品检定研究院; 药物化学生物学国家重点实验室