摘要
小分子噻唑鎓在催化环酯单体本体开环聚合中,需要采用含氟结构的抗衡阴离子以促进相容,不利于聚合产物的生物安全性.为了解决该问题,本文设计制备了一种不含氟的噻唑鎓功能化的聚苯乙烯介孔微球([Thi]Cl@PS),并用于催化内酯的开环聚合,研究了其催化底物适用性、催化动力学特点、以及催化剂分离和再利用.结果表明,[Thi]Cl@PS比表面积可达到137 m2·g-1,在抗衡阴离子为氯离子时即可具有中等催化活性(0.75 h-1·mol-1·L).[Thi]Cl@PS与小分子噻唑鎓的催化行为和原理一致,对环酯单体具有位阻选择性,开环聚合过程表现为"慢引发"的一级动力学特征.此外,[Thi]Cl@PS催化剂表现出了易分离的优点和一定程度的可再利用特点.采用高比表面微球负载的方法,可有效促使无氟噻唑鎓非均相催化开环聚合,提高噻唑鎓类催化剂的安全性和绿色性.
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