本发明以BPADE、ED-2003、LiTFSI为原料,通过简单的热交联方法获得全固态聚合物电解质膜。本发明方法操作简单,反应条件容易控制,易工业化大规模生产,制备的聚合物电解质独立成模性优良、离子电导率高、电化学性能好,可用于锂电池当中。当BPADE与ED2003两种反应物的摩尔比为2:1,氧锂比为16时,固态聚合物电解质温电导率值为7.48×10-5S·cm-1,在95℃下可达1.33×10-3S·cm-1。本发明固态聚合物电解质具有良好柔韧性,使用安全稳定,应用前景好。