内源性甾体激素GC/MS分析中酮基衍生规律的研究

作者：李慧; 付玉娟; 焦丽丽; 刘淑莹; 宋凤瑞; 吴巍^*

来源：质谱学报, 2019, 40(06): 499-509.

• 气相色谱-质谱法(GC/MS)
• 甾体激素
• 酮基
• 衍生

本实验以甲氧胺(MOX)和N-甲基-N-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA)为衍生化试剂,采用肟化-硅烷化方法对12种内源性甾体激素进行衍生,通过GC/MS解析鉴定衍生产物结构,研究甾体激素的衍生规律。结果表明,肟化-硅烷化反应可以提高甾体激素的信号,但孕酮(P)、雄烯二酮(ASD)、雌酮(E1)、睾酮(T)、皮质甾酮(B)、可的松(E)受共轭结构影响,产生多种同分异构体。[M-31]+和[M-15]+,[M-90]+和[M-72]+可分别作为肟化和硅烷化反应的鉴定依据。在80℃,加热40 min,酮基与MOX的摩尔比为1∶20是肟化反应的最佳条件。采用单反应离子检测(SRM)模式,衍生后甾体激素的检测灵敏度可达1μg/L,线性范围为1～200μg/L。该方法可为相关激素类成分的分析提供检测技术支持。

• 单位
  中国科学院长春应用化学研究所; 长春中医药大学