本发明公开了一种锗酸锂、锗酸锂/石墨复合负极材料及其制备方法与在组装锂电池中的应用。该方法采用简单的球磨和热处理工艺,获得锗酸锂和锗酸锂/石墨负极材料。该方法包括以下步骤:将锗源、锂金属盐(制备锗酸锂/石墨复合材料时加入碳源)放入球磨罐中球磨;将球磨产物进行热处理后即可获得锗酸锂和锗酸锂/石墨负极材料。本发明提供的制备方法,具有工艺简单、操作便捷、制备过程无污染、原材料易得及产物储锂性能优异等优点,具有潜在的工业化生产价值。