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摘要
完全氧化和部分氧化反应的目标产物完全不同,而铜锰复合氧化物催化剂(CuMnOx)不仅可以催化燃烧挥发性有机物(VOCs)这样的完全氧化反应,也可以催化醇类选择氧化制醛酮这样的部分氧化反应。CuMnOx结构复杂,且对制备方法具有高度敏感性,制备方法的微小差别就可导致催化剂结构的显著差异。CuMnOx中存在不同价态的CuOx 、MnOx 物种,还可生成尖晶石型或者无定形的铜锰复合氧化物。CuMnOx中的这些物种在完全氧化反应和部分氧化反应中都可能存在一定的催化活性,研究者对CuMnOx的活性相还没有完全统一的认识。在醇类部分氧化反应中,CuMnOx所含的尖晶石型铜锰复合氧化物能提供移动性强的表面吸附氧物种、具有吸附-活化分子氧功能的表面氧空位以及晶格氧等多种活性氧物种。在VOCs完全氧化反应中,富含具有吸附反应物能力的Mn4+的尖晶石型铜锰复合氧化物,具有较强的氧化还原能力,表现出高催化活性。含有丰富的Mn3+的无定形铜锰复合氧化物也具有高催化活性,无定形铜锰复合氧化物表面发生Cu2++Mn3+→Cu++Mn4+氧化还原反应是其具有高催化活性的原因。尖晶石型铜锰复合氧化物和氧化铜/氧化锰形成的复合物也可能是完全氧化反应的活性相,其中MnOx 由于具备较强的储氧/释氧能力可以为尖晶石型铜锰复合氧化物提供充足的氧物种,而高度分散的CuOx 能提高活化分子氧的能力,从而提高催化剂在完全氧化反应中的催化能力。本文归纳了CuMnOx在部分氧化醇类及完全氧化VOCs反应中的活性相的研究进展,对尖晶石CuxMn3-xO4物种作为部分氧化醇类活性相进行介绍,并分析其在部分氧化反应中的氧化机理。分别对无定形Cu-Mn-O物种在完全氧化反应中的作用、尖晶石CuxMn3-xO4物种在完全氧化反应中的作用、尖晶石CuxMn3-xO4物种和氧化铜或氧化锰的复合体在完全氧化反应中的作用进行介绍,为开发高效的完全氧化和部分氧化催化剂提供参考。
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