大环三胺铜(Ⅱ)配合物催化羧酸酯水解动力学研究

作者：郭惠; 王晓莉; 李珺; 张逢星

来源：无机化学学报, 2008, (01): 37-42.

• 大环三胺
• 水解酶
• 催化
• 速率常数

合成了大环三胺配体-1,4,7-三氮杂环癸烷([10]aneN3),并对文献方法进行了改进,简化了步骤,节省了溶剂。在25±0.1℃,离子强度I=0.10mol.L-1(KNO3)条件下,采用pH电位滴定法,测定了配体的质子化常数以及与Cu(Ⅱ)离子的配位平衡常数,讨论了配体与金属离子的配位情况。通过分光光度法,在pH值7～9范围内(2×10-4mol.L-1tris做为缓冲溶液),研究了配合物催化对-硝基苯酚乙酸酯(NA)水解动力学行为,得到了NA酯的水解速率常数kcat。结果表明催化水解速率对底物(NA)及配合物浓度均呈一级反应,水解反应遵循速率方程v=(kcatcCu2++kOH-cOH-+…)cNA;在中性和弱碱性条件下能很好的催化NA的水解,pH=9.19时,催化速率常数达到了4.405×10-2mol-1.L.s-1,优于国际上同类研究报道的结果;催化反应受酸碱平衡控制。结合滴定结果,提出了催化反应机理。

• 单位
  西北大学