摘要

根据现有的乙炔氢氯化反应的机理缺陷,提出了该催化反应的反应历程,并分析了主要影响因素(包括乙炔活化和氯化氢活化两个方面)。金属与Cl-络合形成的金属配合物的标准电极电势越高,乙炔越容易活化;HCl活化可以通过MCln与HCl的络合作用产生金属络合酸,解离出H+和Cl-;或者通过引入弱碱性溶剂,利用溶剂化效应使HCl离子化,释放出H+和Cl-。据此,形成了无汞催化剂研发的新思路,成功开发了以CuCl2为活性组分、非质子极性溶剂作为助剂的无汞非贵金属铜基催化剂。通过优化乙炔氢氯化反应工艺条件,铜基催化剂的催化性能优于工业汞催化剂。该催化剂已在工业装置上运行8 000 h,前台转化器出口乙炔体积分数约15%,后台转化器出口乙炔体积分数约2.5%。