理论研究三氟取代己烯与甲基二恶唑酮的酰胺化反应

作者：徐良成; 张祥标^*

来源：广东化工, 2021, 48(23): 40-42.

• 密度泛函理论
• *Ir催化" name="keyword">Cp*Ir催化
• C0H键活化
• 迁移插入
• 酰胺化反应

我们用密度泛函理论(DFT)研究了Cp*Ir催化三氟取代己烯与甲基二恶唑酮的反应机理,理论计算结果表明催化循环圈主要包括烯烃的配位、C(sp3)-H键活化、甲基二恶唑酮的配位、烯丙基-铱-氮宾体的生成及其异构化、迁移插入和质子脱金属化。C-H键活化是该酰胺化反应的速率决速步骤,并且影响着这个反应的收率。甲基二恶唑酮配位反应和迁移插入反应是反应大量放热主要的原因。该酰胺化反应的表观活化能为19.7 kcal/mol,大约放能60 kcal/mol,与温和条件下反应是可进行的相符合。

• 单位
  安徽理工大学