新型手性环状胺膦配体的设计合成及在酮的不对称还原中的应用

作者：沈伟艺; 余神銮; 李岩云; 高景星

来源：中国科学:化学 , 2014, 44(12): 1893-1904.

• 手性环状胺膦配体
• 不对称还原
• 不对称氢化
• 不对称转移氢化
• 芳香酮

新型手性配体的设计合成是不对称催化研究的重要内容,其中手性胺膦配体因同时含有"软"的磷原子和"硬"的氮原子而具有丰富的配位化学性能和优秀的不对称诱导能力.本文总结了本研究组最近设计合成的手性环状胺膦配体的制备、表征及其在铁催化酮的不对称还原中的应用.手性1,2-环己二胺与双(2-甲酰基苯基)苯基膦通过[2+2]环缩合反应能够顺利获得手性22元环的亚胺膦配体21,该配体经Na BH4还原后生成大环胺膦配体22.利用手性大环胺膦配体22与Fe3(CO)12原位生成的催化体系,能够高活性、高对映选择性地实现包括杂环芳香酮在内50多种酮的不对称转移氢化和不对称氢化反应,其S/C(底物与催化剂的摩尔比)最高可达5000:1,产物手性芳香醇的光学纯度高达99%ee.

• 单位
  厦门大学; 化学化工学院; 固体表面物理化学国家重点实验室