本发明公开了一类基于桥联三苯胺衍生物单元、含该单元的小分子、聚合物及它们的制备方法与应用。本发明以桥联三苯胺衍生物为基础,构建了一类具有平面性良好的新型芳香单元;并以基于桥联三苯胺衍生物单元构建了一系列小分子和共聚物,制备的小分子和聚合物具有优异的热稳定性和高的载流子迁移率。基于此类基于桥联三苯胺衍生物单元的小分子和聚合物可作为空穴传输层,应用在有机/聚合物光电探测器和有机/聚合物电致发光等有机/聚合物电子器件中。