氨基酸DES催化3-苯基环丁酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应

作者：安健豪; 于凤丽^*; 解从霞; 于世涛

来源：青岛科技大学学报(自然科学版), 2023, 44(02): 13-25.

DOI：10.16351/j.1672-6987.2023.02.002

• DES催化剂
• 不对称Baeyer-Villiger氧化
• 苯基环丁酮
• 苯基丁内酯

以手性氨基酸与Br?nsted酸为原料合成了一系列新型酸性低共熔溶剂(DES)催化剂，以环境友好的H2O2为氧化剂，首次将DES应用于环酮的不对称Baeyer-Villiger氧化反应中。以3-苯基环丁酮为模板底物，探究了不同DES的催化活性，其中以L-亮氨酸(L-Leu)为氢键受体(HBA)、以H3PO4为氢键供体(HBD)合成的DES为最优催化剂。研究了HBA与HBD的比例、催化剂用量、氧化剂用量、反应温度、反应时间等对催化反应的影响。较佳条件：n(HBD)∶n(HBA)=4∶1,n(DES)∶n(H2O2)∶n(底物)=2.6∶7∶1,反应温度25℃,反应时间5 h。较佳条件下，苯基环丁酮转化率98.59%,苯基丁内酯产率78.08%,对映体过量百分数69.26%。水相中的DES经过干燥后可以重复使用，经过6次循环使用后催化活性有些许下降(DES在每次分离时有少量损失所致)。DES催化剂L-Leu/4H3PO4还可以用于其它环酮底物的B-V氧化反应，结果表明该催化剂具有较好的底物普适性。

• 单位
  青岛科技大学