本发明公开了一种辐射制冷复合纤维及其制备方法和应用。本发明的辐射制冷复合纤维由质量比为9:1~40:1的基体树脂和针状亚磷酸镁组成,其制备方法包括以下步骤:1)将针状亚磷酸镁和基体树脂分散在溶剂中,得到纺丝原液;2)将纺丝原液加入静电纺丝机,进行静电纺丝,干燥,即得辐射制冷复合纤维。本发明的辐射制冷复合纤维具有高红外发射率和高紫外波段反射率,辐射制冷性能优异,且抗老化性能好、柔韧性好、制备工艺简单,适合大规模量产。