同结构GdⅢMⅡ(M=Cu,Ni,Co,Fe,Mn)配合物磁性理论研究

作者：罗树常; 孙小媛; 郑鹏飞; 刘翔宇; 黄仁义

来源：化学通报, 2020, 83(05): 464-471.

DOI：10.14159/j.cnki.0441-3776.2020.05.012

• ⅢMⅡ异双核配合物" name="keyword">GdⅢMⅡ异双核配合物
• Ⅱ金属离子" name="keyword">MⅡ金属离子
• 磁耦合常数
• DFT-BS

基于DFT-BS方法,在不同泛函方法和基组下计算[CuⅡGdⅢ{PyCO(OEt) Py C(OH)(OEt)Py}3]2+及3d-Gd异金属双核配合物的磁耦合常数,结果表明,PBE0/TZVP(Gd为SARC-ZDRA-TZVP)水平可用于描述其磁学性质。顺磁中心CuⅡ、GdⅢ与桥联配位氧原子间存在较强的轨道相互作用,其磁轨道主要由GdⅢ的4fIz3、4f(z(x2-y2))轨道、CuⅠ的3dx2-y2轨道和桥联配位原子O的p轨道组成。顺磁中心CuⅡ离子以自旋离域作用为主,GdⅢ离子以自旋极化作用为主,顺磁中心CuⅡ自旋离域作用对桥联氧原子的影响大于顺磁中心GdⅢ的自旋极化作用。在同结构3d-Gd配合物中,随着MⅡ离子未成对电子的增加,顺磁中心间ρ2HS-ρ2BS越大,顺磁中心MⅡ和GdⅢ之间的反铁磁性贡献越大,其磁耦合常数越小。

• 单位
  化学化工学院; 宁夏大学; 贵州工程应用技术学院