水体中三氯生与硫酸根自由基的反应动力学和机理

作者：朱梦钰; 朱勇超; 胡亚东; 董林昌; 朱承驻

来源：环境化学, 2022, 41(12): 3886-3892.

DOI：10.7524/j.issn.0254-6108.2021081301

• 三氯生
• 硫酸根自由基
• 激光闪光光解
• 反应动力学

利用266 nm激光闪光光解瞬态吸收光谱技术探讨了水体中三氯生（TCS）与硫酸根自由基(SO4·-)的光化学反应机制，考察了其反应瞬态物种的生长和衰减动力学，并利用气相色谱质谱联用（GC-MS）技术分析了稳态光解产物.结果表明，SO4·-与TCS反应的总速率常速为（3.39±0.22）×109L·mol-1·s-1，其主要途径是SO4·-亲电加成攻击TCS的芳环形成TCS-SO4·-加合物(TCS-SO4·-adduct)，二级反应速率常数为（2.71±0.24）×10～9 L·mol-1·s-1.并且TCS-SO4·-adduct可与溶解氧发生反应，二级速率常数为（1.40±0.14）×10～8 L·mol-1·s-1. TCS与SO4·-的转化产物主要有2-（2, 4-二氯苯氧基）苯酚和2-氯-5（2, 4-二氯-3, 5, 6-三羟基苯氧基）-1, 4-苯醌等.从产物分析可知，TCS与SO4·-的反应途径主要有两种，一种是SO4·-直接攻击TCS上的氯取代基并且脱氯成分子量更小的苯酚.另一种是SO4·-通过亲电加成生成TCS-SO4·-adduct，接着生成相应的酚和醌，最后被SO4·-氧化生成羟基化产物.

• 单位
  合肥工业大学