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摘要
FSO2CF2CO2Me(MFSDA)是陈庆云院士课题组于1989年开发的一种十分有效的三氟甲基化试剂，在学术界和工业界有着广泛的应用，是我国有机氟化学领域早期最重要的研究成果之一，该试剂也被命名为“陈试剂”。本文采用密度泛函理论方法研究了碘化亚铜介导“陈试剂”形成三氟甲基亚铜的反应机理。计算结果揭示了反应中碘化亚铜催化剂的双重作用：一方面碘负离子通过进攻“陈试剂”中具有一定亲电性的甲基启动反应；另一方面一价铜阳离子络合物捕获原位生成二氟卡宾形成二氟卡宾亚铜关键中间体。不同过去普遍假设的机理，我们发现：1)关键的脱羧过程并不需要一价铜阳离子参与，2)三氟甲基是通过二氟卡宾亚铜中间体与氟离子络合后形成，而非二氟卡宾直接捕获氟离子。研究结果丰富了对“陈试剂”形成三氟甲基源的认识，为进一步开发基于“陈试剂”的新反应提供理论依据。
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