基质辅助激光解析电离质谱和电喷雾质谱共同快速确证达托霉素结构

作者：黄亚娟; 张拓; 韩治国; 孟晓光; 宋纯艳; 刘曙晨; 郑俊杰; 魏开华

来源：Chinese Journal of Analytical Chemistry, 2015, 43(01): 63-68.

• 达托霉素
• 环脂肽
• 串联质谱
• 电喷雾质谱

运用基质辅助激光解析电离-飞行时间串联质谱(MALDI-TOF/TOF MS)和电喷雾-四级杆-飞行时间质谱(ESI-Q-TOF MS)快速确证环脂肽达托霉素的结构。首先,ESI检测达托霉素相对分子量为1619.7107,与理论值偏差0.0007。选择其双电荷峰m/z 809.848作为母离子进行ESI串联质谱(MS/MS)测定,成功匹配了达托霉素环外氨基酸序列C9H19CO-Trp-Asn-Asp。其次,优化Li OH裂解达托霉素的实验条件,以MALDITOF/TOF MS监测开环效果,获得95%以上的开环样本后,分别运用MALDI和ESI进行MS/MS测定,达托霉素开环产物的b+和y+全部被匹配,达托霉素全部氨基酸序列得到确证。最后,对开环产物的ESI-MS/MS条件进一步优化,获得了丰富的低端碎片离子,解析了脂肪酸链结构,并绘制了脂肪酸链的裂解图。本方法快速、简便、准确,是确证环脂肽类化合物结构的可靠方法。

• 单位
  北京蛋白质组研究中心; 军事医学科学院放射与辐射医学研究所; 蛋白质组学国家重点实验室