双[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]镍与丁二烯反应的溶剂效应

作者：孙丽丽; 赵月红; 韩清珍; 温浩

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2010, (12): 3345-3350.

• 密度泛函理论
• 双[1
• 2-二(三氟甲基)乙烯-1
• 2-二硫基]镍
• 丁二烯
• 溶剂效应 Density functional theory
• Bis[1
• 2-di(trifluoromethyl)ethylene-1
• 2-dithiolato] nickel
• Butadiene
• Solvent effect

采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-31G(d)水平上研究了双[1,2-二(三氟甲基)乙烯-1,2-二硫基]镍(Ni[S2C2(CF3)2]2)与丁二烯的反应机理.采用极化连续介质模型(PCM),考察了溶剂对各反应驻点的电荷分布、偶极矩、溶剂化自由能的影响.计算结果表明:Ni[S2C2(CF3)2]2与丁二烯的反应为前线轨道对称性匹配的协同反应,溶剂介电常数的增大有利于稳定各反应驻点.同时在同种溶剂中,过渡态和产物稳定的程度大于反应物,从而反应更加容易进行.

• 单位
  中国科学院过程工程研究所; 中国科学院研究生院; 多相复杂系统国家重点实验室