物理有机手段在铑催化的惰性键转换中的应用

作者：李洋; 施章杰

来源：中国科学:化学 , 2016, 46(06): 579-587.

• 同位素实验
• 竞争反应
• 动力学实验
• 活性中间体合成
• 计算化学
• 金属Rh催化
• 惰性键转换

本研究组过去几年中在过渡金属铑(Rh)催化的惰性化学键转换方面取得了一定的研究进展.从Rh( Ⅲ)催化的C–H键对亚胺、醛、酮及酯或酰胺类化合物的加成反应开始,对这类反应机理进行了系统深入的研究,在此基础上,开展了Rh(Ⅰ)催化的C–H键和羧酸的脱羰基偶联反应;Rh( Ⅲ)催化的通过C–C键断裂进而实现的烯基化、芳基化、还原断裂及有机分子片段转换反应;Rh(Ⅰ)催化的通过C–C键断裂进而实现的脱羰基化反应以及有机分子片段的快速重组反应.本文以这些研究为素材,展示了几种重要的物理研究手段,如同位素实验、竞争反应、活性中间体合成、动力学实验及计算化学在反应机理研究中的应用.

• 单位
  西安交通大学前沿科学技术研究院; 金属有机化学国家重点实验室; 中国科学院上海有机化学研究所