三元配合物Ho(Et_2dtc)_3(phen)的合成及其热化学性质

作者：朱丽; 焦宝娟; 帅琪; 杨旭武; 高胜利; 史启祯

来源：有机化学, 2004, (11): 1417-1422.

• Ho(Et2dtc)3(phen)
• 合成
• 微量量热法
• 热动力学
• 恒容燃烧能
• 标准摩尔生成焓

改进文献方法 ,以铜试剂 (NaEt2 dtc·3H2 O)和邻菲咯啉 (o phen·H2 O)与低水合氯化钬 (HoCl3 ·3 5 8H2 O)在无水乙醇中反应 ,制得三元固态配合物 .化学分析和元素分析确定该配合物的组成为Ho(Et2 dtc) 3 (phen) .IR光谱表明配合物中Ho3 + 与3个NaEt2 dtc中的 6个硫原子双齿配位 ,同时与o phen中的 2个氮原子双齿配位 ,可推测其配位数为 8.用微量热量计测定了 2 98 15K下液相生成反应的焓变ΔrH m(l) ,为 ( -14 697± 0 0 3 76)kJ·mol-1,通过合理的热化学循环计算了固相生成反应焓变ΔrH m(s) ,为 ( 117 5 0 4± 0 619)kJ·mol-1;改变反应温度 ,研究了配合物的液相生成反应的热力学性质 .配合物的恒容燃烧能ΔcU用精密转动弹热量计测定为 ( -18687 64± 8.2 2 )kJ·mol-1,其标准燃烧焓ΔcH m 和标准生成焓ΔfH m 经计算分别为 ( -1870 6 85± 8 2 2 )和 ( -70 0 1± 9 3 7)kJ·mol-1.

• 单位
  陕西省物理无机化学重点实验室; 西北大学