基于X-ZSM—5上NaAlCl4催化制备(CH3)2SiCl2机理的量化研究

作者：徐文媛; 万欢欢; 徐永昌; 徐娜娜; 洪三国

来源：科学技术与工程, 2016, 16(07): 1-6.

• DFT
• MP2
• 机理
• 硅烷歧化

在Lanl2dz和6-311++G(3df,2pd)不同的基组水平上,采用量子化学方法分别对Zn2+和AlCl2+改性后的NaAlCl4催化制备(CH3)2SiCl2的反应机理进行了研究。计算结果表明:Zn2+改性NaAlCl4后速控步骤为催化剂吸附(CH3)3SiCl的过程;而AlCl2+改性NaAlCl4后机理中速控步骤为CH3SiCl3与催化剂一并吸附(CH3)3SiCl所形成的中间体(CH3AlCl2/X-ZSM—5)的过程。综合分析得知:两通道的速控步骤活化能相差79.11kJ·mol-1,AlCl2+有利于反应进行,而Zn2+对反应有负面影响。这与前线轨道分析结果一致。

• 单位
  南昌大学理学院; 华东交通大学