铑(Ⅲ)催化2-乙烯基苯酚衍生物与乙炔或一氧化碳的环加成反应机理研究（英文）

作者：张兴辉^*; 吴熙; 师海雄

来源：Chinese Journal of Chemical Physics, 2022, 35(04): 685-742.

• 铑催化剂
• 环加成反应
• 苯并氧杂环庚三烯衍生物
• 密度泛函理论M06-2X

本文采用密度泛函理论M06-2X方法计算了铑催化直接合成苯并氧杂环庚三烯和香豆素衍生物的环加成反应.通过对乙炔或一氧化碳的碳原子从六元环反应物的两个不同方向攻击和插入的两种竞争机制进行了计算研究,以阐明这种转变的主要特征.计算结果表明:(ⅰ)炔烃或一氧化碳的插入过程是反应的关键步骤;(ⅱ)对于乙炔的(5+2)环加成反应,需要更高的能量来破坏反应物的Rh-O键,反应倾向于从Rh-C键一侧完成插入;(ⅲ)对于一氧化碳的(5+1)环加成反应,两条反应路径的活化自由能都较低,两个通道会产生竞争机制.

• 单位
  兰州文理学院