ent-Kaurene全碳骨架中AB环系的不对称合成

作者：马文静^*; 朱礼志; 章梦珣; 李志成^*

来源：有机化学, 2022, 42(02): 580-589.

• ent-kaurene天然产物
• Horner-Wadsworth-Emmons反应
• 区域选择性
• 不对称Diels-Alder反应

本课题组前期利用多样性导向合成策略完成ent-kaurene天然产物Xerophilusin I、Neolaxiflorin L、Eriocalyxin B、15-epi-Enmelol全合成工作,为完成该类天然产物的不对称合成,对Horner-Wadsworth-Emmons反应进行了优化,改善了反应的区域选择性,在酸性条件下后处理,将Z/E混合物转化为单一Z构型.基于温和的酸性条件实现了单一构型的转化,提出了氢键辅助的Michael加成/retro-Michael消除的机理猜想.发展了Cu(OTf)2催化的不对称Diels-Alder反应:以烯醇硅醚的双烯体3、β-酮酸酯1为亲双烯体,在噁唑啉为手性配体的条件下,以65%的收率和>19∶1dr值完成AB环的构建.

• 单位
  深圳大学; 深圳市第二人民医院; 滁州学院