[Ir(ppy)2(py-x)]+配合物的密度泛函理论研究

作者：聂建航; 王哲; 金雨廷; 张建坡^*; 金丽

来源：吉林化工学院学报, 2022, 39(03): 6-10.

DOI：10.16039/j.cnki.cn22-1249.2022.03.002

• 铱配合物
• 双(吡唑-1-基)甲烷配体
• 电子结构
• 密度泛函理论

从理论上研究了一系列[Ir( ppy)2( py-H) ]+( 1) ,[Ir( ppy)2( py-pr]+( 2) ,[Ir( ppy)2( py-pz) ]+( 3)[ppy=苯基吡啶，py=双( 吡唑-1-基) 甲烷，pr=吡咯，pz = 吡唑]配合物的几何构型和光谱特征．采用密度泛函和单激发组态相互作用方法优化了基态和激发态结构，用含时密度泛函结合溶剂化模型计算 3 个分子在 CH2Cl2溶剂中的光谱特征．基态优化得到 Ir-N1、Ir-N4 和 Ir-N6 与相应的实验值符合良好，激发态几何构型相对于基态变化较小，这与斯托克斯频移现象相符．配合物 1-3 的最低能吸收分别在 399.07、401.68 和 396.15 nm，其磷光发射分别在 513.00、513.78 和 510.38 nm，其最高占据轨道( HOMO) 主要由金属 Ir 和配体 ppy 占据，而分子 1 和 2 最低空轨道( LUMO) 均为 ppy 配体占据的 π*型轨道，其跃迁属性为金属到配体和配体内部的电荷转移( MLCT/ILCT) 跃迁，分子 3 的 LUMO 是由 ppy 和 py 配体占据的 π*型轨道，其跃迁属性仅为金属到配体( py) 的跃迁( MLCT) ．研究结果表明，在非共轭配体 py 上引入取代基团不会对配合物发光颜色产生重要影响．

• 单位
  吉林化工学院