摘要

采用具有新型轴向配体的Salen Co(III)CN催化剂在25100oC的聚合温度下催化二氧化碳和环氧丙烷(PO)共聚制备聚碳酸酯(PPC).CN具有吸电子能力,在50oC下Salen Co(III)CN/PPNCl体系催化二氧化碳和环氧丙烷聚合的活性为TOF=379 h-1,产物的区域选择性>95%,碳酸酯单元含量>99%,且分子量分布极窄.在该催化体系中分别加入二环戊二烯环氧化物(EP1)、1,3,5-三缩水甘油-S-三嗪三酮(EP2)与二氧化碳和环氧丙烷三元调聚合.在相同条件下,EP1使催化活性显著升高至624 h-1,但对产物分子量和玻璃化转变温度(Tg)影响不明显;EP2的加入对活性的影响不明显,但可使聚碳酸酯的分子量增大至Mn=1.97?104,PDI=5.07,产物的Tg升至45oC.