3,6-二氯水杨酸合成反应热力学性质的计算化学分析

作者：颜星星; 程振民; 蒋亦文; 余忠宝; 唐显重; 费月明

来源：华东理工大学学报, 2012, (03): 285-292.

DOI：10.14135/j.cnki.1006-3080.2012.03.022

• 3
• 6-二氯水杨酸
• Kolbe-Schmitt
• 羧化反应
• 密度泛函
• 热力学分析 3
• 6-dichlorosalicylic acid
• carboxylation reactions
• density functional theory
• thermodynamic analysis

利用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法对Kolbe-Sclamitt羧化法合成3,6-二氯水杨酸进行了热力学分析,在6-311++g(3df,3pd)水平上优化计算了反应物与产物的几何构型与电子分布,经振动频率分析后计算了反应温度300～600 K下各物质的总能量与热力学参数,得到了主副反应的焓变、吉布斯自由能变以及平衡常数。结果表明,Kolbe-Schmitt主副反应均为放热反应,主反应在低温低压下不能自发进行,而副反应在常压下就可进行,在热力学上是完全可行的。平衡常数的分析表明反应为可逆反应,CO_2压力的增加有利于平衡的正向移动,而副反应生成的2,5-二氯苯酚则导致平衡逆向进行。

• 单位
  化学工程联合国家重点实验室; 华东理工大学