脒基胺硼基硅宾与单酮和二酮的氧化环加成反应研究

作者：孔德亮; 戴闻; 赵怡玲; 陈艺林; 朱红平^*

来源：有机化学, 2023, 43(05): 1843-1851.

• 官能基硅宾
• 氧化环加成反应
• -迁移反应" name="keyword">环芳香化H-迁移反应
• 含硅杂环化合物

合成了一种新的脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C8H14)B(1-Ad)N]Si (3,L=Ph C(NtBu)2,1-Ad=C10H15),进一步研究了3和另外两种脒基胺硼基硅宾化合物(L)[(1,5-C8H14)B(2,4,6-Me3C6H2)N]Si (1)和(L)[(1,5-C8H14)B(2,6-iPr2C6H3)N]Si(2)分别与酮类分子的反应.化合物1和2分别与二苯甲酮发生[1+2]氧化环加成反应,生成了Si CO-三元环化合物(L)[(1,5-C8H14)B(2,4,6-Me3C6H2)N]Si OC(Ph2)(4)和(L)[(1,5-C8H14)B(2,6-iPr2C6H3)N]Si OC(Ph2)(5),化合物3不发生反应.化合物1～3都能与蒽酮发生[1+2]氧化环加成,并进一步环芳香化以及CH2基团H-迁移,生成硅氢蒽氧化物(L)[(1,5-C8H14)B(R)N]Si(H)OC(C14H9)[R=2,4,6-Me3C6H2 (6),2,6-iPr2C6H3 (7),1-Ad (8)].最后探讨了化合物与二苯二乙酮的反应,经过[1+4]氧化环加成得到Si C2O2-五元环化合物(L)[(1,5-C8H14)B(R)N]Si O2C2(Ph)2[R=2,4,6-Me3C6H2 (9),2,6-iPr2C6H3 (10),1-Ad (11)].对新合成的化合物3～11进行了核磁共振波谱和元素分析表征,并对化合物3,5～6以及8～10进行了X射线单晶衍射结构测定,探究了这些化合物的结构特征,并讨论了这些反应的机理.

• 单位
  固体表面物理化学国家重点实验室; 厦门大学; 化学化工学院