Zn~(2+)诱导甘氨酸α-H和羧基H迁移的机理

作者：孟祥军

来源：厦门大学学报(自然科学版), 2013, (04): 512-519.

• 甘氨酸
• Zn2+
• 过渡态
• 反应路径
• 机理 glycine
• Zn2+
• transition state
• reacting path
• mechanism

采用B3LYP/6-31++G(d,p)方法研究Zn2+对甘氨酸的作用机理.优化得到了8个中性复合体和3个两性复合体;最稳定的是两性的,结合能为863.28kJ/mol.分子内单键旋转导致中性构型转化;C—C和C—O键旋转的能垒范围分别为2.43～24.56和24.94～60.21kJ/mol.Zn2+导致甘氨酸的电子云向Zn2+偏移,活化了迁移质子所在的化学键.Zn2+既能诱导羧基H原子迁移到氨基上形成两性离子,又能诱导α-H迁移到Zn2+上形成两性离子,两过程都是无垒的.α-H迁移后甘氨酸形成离域π键,并且α-C带0.20正电荷,体系既可以发生加成反应,又可以发生亲核取代反应,甘氨酸的生物...

• 单位
  唐山师范学院