本发明属于有机合成技术领域,公开了一种胍类聚合物及其制备方法和应用。所述胍类聚合物具有式(I)或式(II)所示的结构式。其制备方法为:在空气中,将异腈基化合物、二元磺酰叠氮基化合物和胺类化合物在有机溶剂中或熔融状态下进行聚合反应,产物经分离,得到胍类聚合物。本发明的制备方法直接利用异腈类单体、磺酰叠氮类单体和胺类单体进行多组分聚合反应,具有原料易得、聚合条件温和、工艺简单、聚合效率高的优点,所得胍类聚合物可应用于细菌的杀伤或成像。