MIL-53(Al)催化甲基氯硅烷的歧化机理

作者：徐文媛; 李素颖; 汪焱; 程永兵; 沈蒙莎; 胡林; 郭赞如; 廖梦垠; 彭家喜; 陈曦

来源：无机化学学报, 2021, 37(04): 615-622.

• MIL-53(Al)
• 甲基氯硅烷
• 密度泛函理论
• 歧化

利用B3LYP/6-311++G(3df,2pd)方法计算了MIL-53(Al)的3个位点催化甲基氯硅烷以制备二甲基二氯硅烷的活性差异,并对反应通道、能量、过渡态虚振模式、内禀反应坐标(IRC)、关键原子间距的变化等进行了分析和讨论,得出了一致的结论:1～3号活性位催化的主反应速控步的活化能分别为157.15、155.31和123.44 kJ·mol-1;副反应速控步的活化能分别为206.48、214.87和166.07 kJ·mol-1。MIL-53(Al)能顺利催化歧化反应的原因在于其催化中心Al—O—H上的Br?nsted酸H,活性的差异来源于其配位环境的不同。

• 单位
  华东交通大学