新型Ni催化剂催化乙烯聚合的中性机理

作者：刘佳雯; 刘颖; 杨小震; 刘跃

来源：Acta Polymerica Sinica, 2004, (03): 333-338.

• 中性催化机理
• 阳离子催化机理
• 乙烯聚合
• 密度泛函 Neutral catalytic mechanism
• Ethylene polymerization
• Density functional method

用密度泛函理论中的B3LYP LANL2MB方法 ,研究了Ni 水杨亚胺催化剂催化乙烯聚合的中性反应机理并和阳离子活性中心的催化反应机理进行了比较 .计算结果表明 ,整个中性催化机理类似于阳离子催化机理 ,但是也有不同 .两种机理都是从带空位的活性催化剂开始 ,乙烯以垂直于催化剂平面的方式占据空位 ,为了有利于甲基的迁移 ,乙烯向甲基的方向旋转 90° ,形成四元环过渡态 .插入反应发生后 ,Ni和 β C之间形成一种氢桥键 ,协助新空位的形成 ,实现链的增长 .乙烯与中性活性中心的相互作用远远强于乙烯与阳离子活性中心的相互作用 .中性催化机理较阳离子催化机理容易引发 .阳离子催化的过渡态所需...

• 单位
  哈尔滨师范大学; 中国科学院化学研究所; 高分子物理与化学国家重点实验室