基于席夫碱分隔配体的Cu-Tb单分子磁体的阴离子调控（英文）

作者：嵇文杰; 夏成才; 张新宇; 王新益^*

来源：无机化学学报, 2022, 38(06): 1199-1208.

• 单分子磁体
• 席夫碱分隔配体
• 阴离子调控
• 3d-4f配合物

基于席夫碱分隔配体H2vanophen(1,2-苯二胺缩邻香草醛)，通过引入不同的阴离子，构筑了3个Cu-Tb基金属配合物[Cu2(vanophen)2TbCl2(MeOH)2]Cl·3MeOH (1)、[Cu2(vanophen)2TbCl2(MeOH)2](TCNQ)1.5·2MeOH (2)和[Cu2(vanophen)2Tb2(N3)6]·2MeOH (3)(TCNQ=7,7,8,8-四氰基对苯二醌二甲烷)，并详细研究了它们的结构和磁性。除了抗衡阴离子外，配合物1和2具有非常相似的[CuTb Cu]三核结构；其中Cu(Ⅱ)离子处于席夫碱配体中的[N2O2]配位口袋中，而Tb(Ⅲ)离子则和配体中的[O4]配位口袋中的全部或部分O原子配位。对应于一个三核基元，配合物1中的抗衡阴离子为一个Cl-离子，而配合物2中的抗衡阴离子是一个TCNQ-0.5阴离子及半个TCNQ-阴离子。配合物3是由end-end及end-on叠氮桥联2个[CuTb]单元形成的四核[CuTb]2配合物。磁性研究表明，三核配合物1和2均为场致的单分子磁体而配合物3为零场单分子磁体，其中配合物1和3的能垒分别为(11.1±0.3) cm-1和(20.2±0.3) cm-1。相比于配合物1，配合物2具有更低的能垒，这可能源于其中的阴离子自由基和三核[CuTb Cu]基元之间的弱的磁相互作用。

• 单位
  配位化学国家重点实验室; 南京大学; 化学化工学院