摘要

合成并表征了含RCOO-基团的单核(Ni1Ni2)及双核(Ni3)镍配合物[(2,6-R2-C6H3)-N=C(H)-(3-Ph-5-Ph COO-2-O-C6H2)-κ2-N,O]Ni(CH3)(pyridine)](R=i Pr;3,5-t Bu2C6H3)并用于催化乙烯均聚和共聚反应。作为单组分催化剂,这些配合物可以有效地催化乙烯聚合得到中等相对分子质量的支化聚乙烯(PE)。供电性的Ph COO—基团促进了催化剂Ni1的引发,从而在低温下比Ni0活性更高。引入大位阻的2,6-(3,5-二叔丁基苯基)苯胺基团,催化剂Ni2在5×105Pa下的活性高达1.8×106g PE mol-1·Ni-1·h-1,是活性最高的水杨醛亚胺中性镍催化剂之一。与相应的单核催化剂相比,双核催化剂Ni3对三苯基膦具有更好的耐受性。这些催化剂可催化乙烯与1,5-己二烯、1,7-辛二烯、6-溴-1-己烯或10-十一烯酸甲酯的共聚合,制备功能化聚乙烯。