Fe~+(~6D)催化N_2O和CH_4制取甲醇循环反应的理论探究

作者：甘延珍; 王永成; 金燕子; 王环江; 耿志远; 王翠兰; 吕玲玲

来源：中国科学:化学 , 2013, (06): 763-773.

• 密度泛函(DFT)
• 最低能量交叉点(MECP)
• 自旋-轨道耦合(SOC)
• 转化频率(TOF) density functional theory (DFT)
• minimum energy crossing point (MECP)
• spin-orbit coupling (SOC)
• turnover frequency (TOF)

本文采用密度泛函理论(DFT)B3LYP与耦合簇(CCSD)方法,研究了气相中四重态和六重态势能面上Fe+催化N2O和CH4制取甲醇的微观机理.运用分子轨道理论和自然键轨道理论(NBO)对反应势能面进行分析,并通过自旋-轨道耦合(SOC)计算,讨论了势能面的交叉情况和自旋翻转的可能性.对Kozuch提出的能量跨度模型引入系间窜越几率加以修正,使其适用于非绝热两态反应.用修正后的能量跨度模型计算了催化剂的转化频率(TOF),同时确定了整个反应的决速态.

• 单位
  西北师范大学