摘要
碳酸乙烯酯(EC)和四乙烯五胺(TEPA)通过加成反应制备了用于酯交换合成碳酸甲乙酯(EMC)的氨基甲酸酯型有机催化剂(TEPA-EC)。采用FTIR、NMR对其结构进行了表征,分析了其催化机理,考察了合成和使用条件对催化效率的影响,对TEPA-EC的稳定性和耐水性进行了测试。结果表明,TEPA-EC中的叔胺基甲酸羟乙酯基团通过协同氢键催化酯交换反应;EC与TEPA按物质的量比5∶1在140℃反应2 h制得的TEPA-EC具有较高的催化活性。对于n(DMC)∶n(EtOH)=2∶1在78℃反应7 h的酯交换反应,当EtOH 4.60 g、TEPA-EC用量为1%时(以原料总质量计,下同),EtOH的转化率为59.50%、EMC的选择性为83.77%,催化效率与工业化应用的乙醇钠相当;用量3%的TEPA-EC在8次重复使用和14次带水循环使用过程中,EtOH的转化率、EMC的选择性分别在62.35%、86.03%和57.33%、87.91%左右,优于乙醇钠的稳定性和耐水性。
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