丁酮3s里德堡态的超快光解动力学研究

作者：罗金龙; 凌丰姿; 李帅; 王艳梅; 张冰

来源：Acta Physica Sinica, 2017, 66(02): 115-120.

• 时间分辨质谱
• 超快动力学
• 泵浦-探测
• 光解离

本文采用195.8 nm飞秒激光将丁酮分子激发到S2(n,3s)里德堡态,在800 nm探测光的作用下获得时间分辨的飞行时间质谱.对实验结果的分析表明,由于丁酮α位置具有一个甲基和一个乙基,使得NorrishⅠ型解离反应表现出丰富的动力学特征.母体离子瞬态衰减的时间常数为(2.23±0.02)ps.丙酰基离子瞬态衰减与母体类似,只有一个为(2.15±0.02)ps的时间常数,说明丙酰基离子来自于母体的解离性电离.乙酰基离子的时间曲线拟合得到四个时间常数:τ1=(2.40±0.15)ps,τ2=(1.10±0.25)ps,τ3=(0.08±0.02)ps,τ4=(17.72±0.80)ps,分别对应于S2→S1的内转换,S1态生成CH3CO(A)的初步解离,CH3CO(A)快速内转换为CH3CO(X),以及CH3CO(X)基态上的二次解离.丁酮分子α-C-C键的解离存在分子内振动能量再分配(IVR)与势垒解离两种竞争的解离通道,但在该实验条件下,我们认为是通过分子内振动能量再分配通道发生解离的结果.

• 单位
  波谱与原子分子物理国家重点实验室; 中国科学院; 昆明学院