PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究

作者：王讯; 邵怀启; 姜涛^*

来源：石油学报(石油加工), 2022, 38(05): 1102-1111.

• 乙烯选择性齐聚
• 连续化反应
• PNSiP/Cr配合物
• 改性甲基铝氧烷

设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置，将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl3(THF)3)、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系，考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能，并对该反应动力学进行研究。结果表明：当反应温度为60℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时，该催化体系的催化活性可达46.13×106 g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯(PE)质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算，得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09μmol/L、反应温度为40～60℃、压力为5.0 MPa时，该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。

• 单位
  材料学院; 天津科技大学