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摘要
R.A.Marcus在他开拓性的工作中,考察了溶剂化效应对电子转移过程的影响,并给出了著名的非绝热电子转移速率公式.本文基于热力学溶剂化势能面的分析,从Rice-RamspergerKassel-Marcus理论的角度重新考察了 Marcus的公式.由类比RiceRamsperger-Kassel-Marcus得到的理论,不仅可以适用于线性溶剂化的情形并得到Marcus的速率公式,也同样可以用于非线性溶剂化的情形.在非线性溶剂化的情形下,会存在溶剂化势能面的多点交叉.本文平行地考察了 Fermi黄金规则给出的相应结果,并对比本工作中所提出的Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus类似理论进行了批判性的讨论.作为例释,考察了二次型溶剂化的情形.对于这种情形,物理上存在良好的描述方案.
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