手性2,2'-双二苯基膦基-1,1'-联萘的合成

作者：陈辉; 张银龙; 杨振强; 孙敏青; 杨瑞娜

来源：精细化工, 2015, 32(12): 1437-1440.

DOI：10.13550/j.jxhg.2015.12.022

• 手性2,2’-双二苯基膦基-1,1’-联萘
• 二苯基氧膦
• 催化偶联
• 还原
• 精细化工中间体

以(S)-(-)-1,1’-联萘-2,2’-二酚为原料,经三氟甲基磺酸基保护后与二苯基氧膦偶联,最后经三氯硅烷还原得到(S)-(-)-2,2’-双二苯基膦基-1,1’-联萘,采用31PNMR、1HNMR和HRMS对目标化合物进行结构表征,通过考察各步的反应条件,得出最佳的工艺条件:n〔(S)-(-)-1,1’-联-2-萘酚二(三氟甲磺酸酯)〕∶n(二苯基氧膦)∶n(1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷)∶n〔Ni(dppe)Cl2〕∶n(HSiCl3)=1∶2.1∶2.5∶0.1∶3,在催化偶联步骤反应温度为100℃,反应时间为48 h,三氯硅烷还原步骤加热回流5 h,得到手性2,2’-双二苯基膦基-1,1’-联萘的收率可达82.3%,e.e.值为99.3%。

• 单位
  河南省科学院化学研究所