基于完全活性空间自洽场的杂化多组态密度泛函方法λ-DFCAS（英文）

作者：应富鸣; 计辰儒; 苏培峰; 吴玮^*

来源：高等学校化学学报, 2021, 42(07): 2218-2226.

• 完全活性空间自洽场方法
• 密度泛函理论
• 多组态
• 电子相关

提出了一种杂化多组态密度泛函新方法——λ-DFCAS.在λ-DFCAS方法中,电子相关能被分为静态和动态相关能.静态相关能由多组态波函数方法完全活性空间自洽场(CASSCF)得到,而动态相关能由密度泛函理论方法描述.两种相关能的杂化比例由一个可调节的参数λ控制.参数λ的取值取决于分子体系的多组态特性,在0～1之间变化,从而使得λ-DFCAS可以应用于各种强相关分子体系.该方法能够以与CASSCF相当的计算代价获得接近完全活性空间二阶微扰(CASPT2)的计算精度,并具备了大小一致性.

• 单位
  厦门大学; 化学化工学院; 固体表面物理化学国家重点实验室