本发明提供了一种含氟废渣的预处理方法以及氟化钙的回收方法,包括以下步骤:S1:将所述含氟废渣与矿相调控剂混合,得到混合物,其中,所述含氟废渣主要包括纳米级的氟化钙以及碳酸钙;S2:将所述混合物进行焙烧,以使氟化钙结晶生长,并使碳酸钙分解为氧化钙,得焙烧产物。本发明焙烧产物使得氟化钙晶体生长并形成均匀大尺寸晶体,有利于后续浮选或酸浸过程中的氟化钙的回收效果。本发明操作简单、效果显著,值得推广。