本发明涉及一种基于酸性富钒液的钒电解液及其制备方法。其技术方案是:在酸性富钒液中添加硫酸铵或氨水,进行低温铵明矾结晶除铝,固液分离后得到清液;向清液中加入还原剂后将pH值调至0.5~1.5,得到萃原液;将萃原液用皂化有机膦酸类萃取剂萃取钒,负载有机相经稀酸洗涤后再用硫酸反萃;反萃所得反萃液经除油即得钒电解液。本发明制备成本低、环境友好、萃取pH值低和技术适应性广,所制备的钒电解液产品浓度高和电池效率高,有效地实现了酸性富钒液中杂质分离和钒的富集。