双核锇自由基配合物[Os_2Cp*_2(CO)_4]·~+的分离与结构表征

作者：李淑昱; 王兴勇; 王新平

来源：中国科技论文, 2016, (06): 610-614.

• 配体
• 双核金属
• 锇
• 自由基阳离子
• C—H键活化 ligands
• dinuclar metal
• diosmium
• radical cation
• C—H bond activation

为了探索金属与金属之间的化学键本质,对双核锇的配合物进行了单电子氧化,分离得到了一例双核锇的自由基阳离子配合物[Os_2Cp*_2(CO)_4]·~+,并进行了结构表征。通过对其进行电子顺磁共振光谱表征和理论计算,发现自旋密度主要位于配体上。单晶结构解析表明,双核锇的羰基化合物经过单电子后,金属间的键长几乎没有发生变化。同时在其与三苯甲基碳自由基阳离子的反应过程中,采取sp~3杂化的C—H键被活化。经推测,可能是通过electrochemical-chemical(EC)机理进行的。

• 单位
  南京大学; 配位化学国家重点实验室; 化学化工学院