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摘要
开展复杂体系感兴趣多组分的精准快速定量分析,尤其是复杂体系干扰共存下多组分同时精准定量分析,是现代分析科学的研究前沿和难点问题;利用化学计量学"数学分离"功能,进一步提高现代分析仪器特别是LC-MS的定量分析能力,是我们实验室近年来开创性研究的主要内容之一,并己取得一系列创新性成果。本报告将侧重汇报如下内容:1)针对液相色谱串级质谱（LC-MS/MS）定量分析过程中仪器设备复杂昂贵且条件优化繁琐费时等问题,我们提出了采用化学多维校正软技术来简化三重四极杆硬技术,即运用"数学分离"来代替三重四极杆质谱仪的第二（Q2）和第三重四极杆（Q3）,从而实现对目标化合物离子的二次选择功能这一新策略。所需仪器成本大大降低。与多重反应监测（MRM）方法相比,无需繁琐的色谱及串级质谱条件优化,具有快速和环保的优点,具有更高的灵敏度。实现了人尿液和血浆样中十种抗高血压药物及保健茶和人血浆样中六种磺酰脲类口服降糖药等同时快速无干扰定量分析。所得定量分析结果与MRM方法结果相比无显著性差异。且所需样品预处理简单,具有快速、成本较低、灵敏度高、选择性好等优点,有望拓展成为可用于复杂体系中感兴趣多目标分析物的高效、绿色、定量分析新方法。2)针对化学计量学辅助的液相色谱全扫描单级质谱新型定量分析策略在应用过程中仪器容易受自身状态及外界环境的影响,从而使得LC-MS出现信号不稳定现象并导致定性定量结果不准确等难题,我们提出了分段直接标准化结合交替三线性分解（PDS/ATLD）新策略。该策略先通过PDS对不稳定的信号进行校准,然后再运用ATLD方法解析校准后的信号,从而维持了ATLD方法的"二阶优势"。有利于将化学计量学辅助的液相色谱全扫描单级质谱新型定量分析策略进一步推广和普及。3)我们开发了液相色谱-全扫描模式质谱（LC-MS）检测和交替三线性分解（ATLD）二阶校正方法联合用于直接快速、去干扰地测定复杂谷物体系中的多类受管控的霉毒素新策略,借助于ATLD算法所具有的显著"二阶优势",LC-MS图谱信息中存在的共流出峰,未知干扰及基线漂移问题能够被数学地分辨并去除,因此,目标分析物的"纯信号"能够从严重干扰的信息中成功提取出来。省略了繁琐且费时费力的物理或/和化学分离步骤,避免了霉毒素的损失从而显著地提高了霉毒素痕量分析的准确度。十种霉毒素在两种复杂的谷物体系（玉米和大米）中的平均回收率范围为93.8-109%,标准偏差低于9.8%,检测限（LODs）范围为0.01-1.17μg kg-1。同一批次的样本用复杂的免疫柱（IAC）纯化结合标准的液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）方法进行分析,本文中提出的方法能够获取更高的分析精度。因此,该分析策略能被作为一种用于简单快速精准定量测定复杂谷物样本中多类霉毒素的极有前景的替代方法。
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单位湖南大学; 化学生物传感与计量学国家重点实验室
