非过渡金属催化体系NHPI/DDQ/NaNO_2催化分子氧选择氧化醇

作者：周利鹏; 张超锋; 方韬; 张兵兵; 王瀛; 杨晓梅; 张伟; 徐杰

来源：催化学报, 2011, (01): 118-122.

• N-羟基邻苯二甲酰亚胺
• 2
• 3-二氯-5
• 6-二氰基-1
• 4-苯醌
• 亚硝酸钠
• 选择氧化
• 分子氧
• 醇 N-hydroxyphthalimide
• 3-dichloro-5
• 6-dicyano-benzoquinone
• sodium nitrite
• selective oxidation
• oxygen
• alcohol

考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)与NaNO2组成的非金属催化体系,催化分子氧选择氧化醇的反应性能.结果表明,该体系可有效地催化芳香醇等生成相应的醛(酮).在80°C反应6h,苯甲醇转化率达到65%,苯甲醛选择性为99%.此外,该催化体系也能有效地催化其它醇的选择氧化.在该催化体系中,DDQ夺取NHPI羟基的H原子生成催化活性物种邻苯二甲酰亚胺氮氧自由基PINO与氢醌;而高亲电性的PINO能够夺取醇分子上的H原子,进一步反应生成醛(酮);NaNO2分解产生的氮氧化合物催化了分子氧氧化氢醌生成醌的过程.

• 单位
  催化基础国家重点实验室; 郑州大学; 中国科学院大连化学物理研究所