摘要
在温和条件下选择性活化与转化甲烷具有可观的经济效益,但同时也是难点.报道在环境温度条件下,无水三氯化铁(FeCl3)与甲烷在环境温度下的光化学反应,这是一种有效的选择性活化甲烷生成一氯甲烷的方法.在300W的高压汞灯或者太阳光的照射下,由甲烷转化的产物为单一的一氯甲烷,而没有其它多氯代物,最大初始生成效率为43g MeCl·(kgFe·h)-1.氯化铁既作为氯自由基源,也作为氧化剂,并在反应中被还原为氯化亚铁.高压汞灯功率增加以及氯化铁浓度增加都会加快初始反应速率.而反应温度以及甲烷的压力对反应的初始速率影响很小.氯甲烷可以被水解为甲醇,亚铁在空气以及盐酸存在下也可以被重新氧化为三价铁,从而完成铁和氯的循环.
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单位东华大学; 纤维材料改性国家重点实验室