p-π共轭分子的氨基面外弯曲振动模的拉曼光谱

作者：陶莎; 于利娟; **印; 田中群

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2013, (08): 1609-1617.

• 面外弯曲振动模
• 分子间弱相互作用
• 氢键
• 乙烯胺
• 苯胺
• 拉曼光谱
• 密度泛函理论 Wagging vibration mode
• Weak intermolecular interaction
• Hydrogen bond
• Vinylamine
• Aniline
• Raman spectroscopy
• Density functional theory

拉曼光谱是一种用途广泛的无损分子检测技术,其能够提供化学物质的分子结构指纹信息.一种面外弯曲振动模被称作wagging振动,它的信号尤为特殊,其频率和强度都非常依赖于检测环境.以乙烯胺和苯胺为例,采用密度泛函理论计算研究了p-π共轭分子分别与水簇和银簇作用的平衡结构、成键作用和拉曼光谱.结果表明,弱相互作用,如分子与金属表面的弱吸附作用以及分子与水之间的氢键作用,均使氨基面外弯曲振动模(ωNH2)的拉曼信号发生显著的变化.考虑溶剂化效应后,氢键作用减弱,计算拉曼光谱趋于一致.通过进一步对电子结构的分析,解释了面外弯曲振动信号显著增强的原因,揭示了面外弯曲振动模与分子p-π共轭作用之间的关系.

• 单位
  厦门大学; 固体表面物理化学国家重点实验室; 化学化工学院