PdN、PdN_2分子的结构与势能函数

作者：朱瑜; 蒋刚; 方芳; 于桂凤; 朱正和

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2006, 22(05): 538-541.

• PdN
• PdN_2
• 密度泛函
• 相对论有效原子实势(RECP)
• 多体展式势能函数

在Pd的RECP近似下,运用B3LYP方法,对Pd采用基集合SDD,对N采用基集合AUG-cc-pVTZ,对PdN和PdN2分子的微观结构进行了理论计算.PdN分子的基电子状态为4!-,PdN2分子的最稳定构型为单重态的线性Pd—N—N(C∞V),其电子状态为1!+.采用最小二乘法拟合出PdN分子的Murrell-Sorbie势能函数,使用多体展式理论导出了势函数中的参数,进而给出PdN2分子基态势函数的解析表达式,其势能面准确地复现了平衡稳态结构和能量关系,表现了Pd内迁移的详细过程,存在一个C2V构型的鞍点(RNN=0.11700nm,RPdN=0.22088nm).由图得到内迁移的能垒为0.5197eV,与计算值0.4560eV接近.

• 单位
  四川大学