SO_2钳合反应机理的密度泛函研究

作者：王文峰; 章永凡; 李俊篯

来源：Acta Physico - Chimica Sinica, 2006, (01): 82-85.

• SO2
• 2
• 4-己二烯
• 钳合反应
• 机理
• 轨道相互作用 Sulfur dioxide
• 2
• 4-hexadiene
• Cheletropic addition
• Mechanism
• Orbital interaction

采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/6-311+G**水平上计算了SO2与2,4-己二烯之间的钳合反应,IRC计算结果表明该反应是协同反应.反应中,这两个反应物同时把自己的HOMO电子填入对方的LUMO轨道,这与传统的4+2环加成机理不同.反应前SO2的HOMO轨道与2,4-己二烯的LUMO轨道之间能级相差很大(8.4eV),但随着反应进行,2,4-己二烯的反键LUMO轨道逐渐演变成一个成键轨道,能级下降,使得SO2的HOMO上电子可以向该轨道流动.反应的净结果是有0.23e的负电荷由SO2向2,4-己二烯转移.

• 单位
  结构化学国家重点实验室; 福州大学